1937年，美國杜邦公司用硝酸氧化環己醇（由苯酚加氫制得），首先實現了己二酸的工業化生產。進入60年代，工業上逐步改用環己烷氧化法，即先由環己烷制中間產物環己酮和環己醇混合物（即酮醇油，又稱KA油），然后再進行KA油的硝酸或空氣氧化。
環己烷一步氧化法
以環己烷為原料，以醋酸為溶劑，以鈷和溴化物為催化劑，于2MP。和90℃下反應10～13h。產率75%。
環己烷分步氧化法
KA油的制備可于1.0～2.5MPa和145~180℃下用空氣直接氧化，收率達70%～75%。也可用偏硼酸作催化劑，1.0～2.0MPa和165℃下進行空氣氧化，收率可達90%，醇酮比為10：1；反應物用熱水處理，可使酯水解、分層，水層回收硼酸，經脫水成偏硼酸循環使用；有機層用苛性鈉皂化有機酯，并除去酸，蒸餾回收環己烷后得醇酮混合物。
KA油的氧化 以過量50%～60%的硝酸在兩級串聯的反應器中，于60～80℃和0.1～0.4MPa下氧化KA油。催化劑為銅-釩系(銅0.1%～0.5%，釩0.1%～0.2%)，收率為理論值的92%～96%。反應物蒸出硝酸后，經兩次結晶精制可得高純度己二酸。

標簽：己二酸制備方法