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什么是非均相催化劑?什么是均相催化劑?

作者:化工綜合網發布時間:2021-11-19分類:催化劑及助劑瀏覽:573


導讀:催化作用可分為均相催化和非均相催化兩種。如果催化劑和反應物同處于氣態或液態,即為均相催化。若催化劑為固態物質,反應物是氣態或液態時,即稱為非均相催化。把硝基化合物還原成...

催化作用可分為均相催化和非均相催化兩種。


如果催化劑和反應物同處于氣態或液態,即為均相催化。


若催化劑為固態物質,反應物是氣態或液態時,即稱為非均相催化。

把硝基化合物還原成胺有哪些方法,比較各方法的優缺點

2、催化加氫還原法 2.1氣相加氫 此法不需使用溶劑、銅催化劑價廉易得、生產穩定、安全性高、易實現自動化,在一定的氫氣壓力下進行。實驗是在中性條件下進行的, 因此對那些帶有在酸性或堿性條件下易水解的基團的化合物, 可用此法還原, 并有污染小等特點。但這種方法對儀器設備要求較高, 既要加壓設備, 又要求儀器密閉, 操作要求嚴格。另外, 催化氫化法的還原選擇性較差, 僅適用于沸點低、容易氣化且穩定的芳香族硝基化合物的還原, 當硝基化合物分子中含有其它易被氫化的基團, 如碳一碳雙鍵時, 也不能采用此法。 2.2液相加氫 液相加氫還原是一種比較先進的生產工藝,因該法具有溫度低, 易實現分離( 分離催化劑后只有芳胺與水) , 幾乎無三廢排放, 且不受硝基物沸點的限制, 因此適用范圍更廣。但因在生產過程中選用了易燃的催化劑Raney Ni 或貴金屬系鉑、鈀、銠等作為催化劑, 故生產安全性有時不高,生產成本高, 限制了其推廣與應用。1 3、電解還原法 芳香族硝基化合物通常在無機酸電解液、溶劑、潤滑劑、促進劑( 常用SnCl2、CuCl2、T iCl2 等)作用下, 在陰極( 材質常Cu、Ni、Pb 等) 離解產生了原子氫, 進而對硝基化合物進行還原制得芳胺。1 4、常壓下C O/H2O還原法 常溫條件下芳香硝基化合物與一氧化碳和水在硒、無機鹽(醋酸鈉)作催化劑,二甲基甲酰胺(二甲基甲酰胺)溶劑中還原為相應的胺。硒作為相轉移催化劑能高效的還原硝基化合物,且此法選擇性強但不會對一些敏感基團如氰基、酯、酰胺、羰基、鹵素等產生影響。產物只有胺和二氧化碳,對環境友好。5

  5、水合肼還原法 5.1微波無溶劑條件下以氧化鋁為載體的肼對芳香族硝基化合物的還原 金屬氧化物表面載體試劑被廣泛應用于有機合成。試劑固定在多孔固體材料上相比于傳統的液相反應有一些優勢,因為存在良好的分散活性中心從而提高反應活性,在溫和的條件中反應可以進行。在無溶劑的條件下使用載體試劑結合微波輻照可以提供理想的反應條件和特殊的屬性,如減少反應時間,更容易診斷檢查程序和增強的選擇性和反應性。無機固體載體可循環使用這樣反應過程對環境較好。6 5.2在催化 劑 NiCl2 一 Z n (1 : 2) 與水合肼 存在下 對硝基 化合 物的 還原 芳香族硝 基化 合物 在催化劑, NiCl2一 Z n (1 : 2) 與水合肼 存在下回流,就可以得到相應的胺。7

  5.3在Raney Ni存 在下, 用水合肼將硝基化 合物 還原 在 1 9 6 2 年 由北 京師范大 學尹承烈教 援, 吸收總結國外經驗,將硝基 化合 物溶于 乙 醇 或 甲醇中, 然后加 入催化劑Raney Ni,加熱到溶劑沸騰時,慢 慢滴入水合肼,即可硝 基化合 物還 原成相應 的胺。不涉及分子中其它的不飽和基, 如羰基、氰基、碳一碳雙鍵等。但是實驗過程中要控制肼的用量,溶劑的多少, 因為它們會影響這個反應的產物產率和速度。7 5.4水合肼/ FeCl 3 ·6H 2 O還原法 水合肼還原法在后處理過程中需要調節 pH 值來析出晶體,產品中同時含有 -COOH 和 -NH 2兩種基團,直接影響析晶,另外反應時需回流,而水合肼的沸點為 118.5 ℃,反應溫度較高,提高了副產物生成的幾率,從而降低了目標產物的產率。8 5.5肼/八面體沸石還原法 肼和三價離子以八面體沸石為非均相催化劑對硝基化合物進行高效,快速,選擇性還原,此法在非極性溶劑中進行,增加芳香化合物溶解度,催化劑易于回收重復使用,產物除相應的胺,只有氮和水,對環境友好。

標簽:方法硝基優缺點


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