橡膠制品容易老化是因為大氣中含有臭氧，因為臭氧比央企更活潑，所以它對橡膠尤其是不飽和的的橡膠的侵襲要比氧氣厲害得多。
據了解，不飽和的橡膠很容易和臭氧發生氧化，并且臭氧化后的外觀特征和熱氧老化不一樣，臭氧化是在橡膠制品的表面進行的，是由表及里的過程，而且橡膠和臭氧發生反應的時候會生成一層銀白色的硬膜（大約10nm厚），在靜態的條件下這層膜能夠阻止臭氧和橡膠深層接觸。想要更好地保護好橡膠制品不跟臭氧發生反應，了解它們的一些反應機理還是很有必要的。
第一，來了解一下橡膠臭氧化反應機理
當臭氧接觸橡膠制品時，臭氧首先與活潑雙鍵發生加成反應，生成分子臭氧化物，分子臭氧化物很不穩定，很快分解生成羰基化物和兩性離子。在多數情況下兩性離子與羰基化物會重新結合成異臭氧化物，兩性離子也能聚合生成二過氧化物或高過氧化物，另外當有甲醇等活性溶劑存在時，兩性離子還會與之反應生成甲氧基過氧化氫物。
臭氧與不飽和橡膠的反應活化能很低，反應極易進行，反應直到橡膠的雙鍵消耗完畢為止，此時在橡膠的表面生成一層銀白色的失去彈性的薄膜，只要沒有外力使薄膜龜裂，橡膠將不再繼續臭氧化。如若對已經臭氧化的橡膠拉伸或使其產生動態變形，生成的臭氧化薄膜將出現龜裂，露出新的橡膠表面又會與臭氧發生反應，這使得裂紋繼續增長。
飽和橡膠因不含雙鍵，雖然也能與臭氧發生反應但反應進行得很慢，不易產生龜裂。
曾有多人對不飽和橡膠臭氧化龜裂的產生和增長做過研究。這些研究者根據自己的實驗數據，分別提出了龜裂產生及增長的機理。例如有人認為龜裂的產生，是由于在應力作用下因臭氧化物分解產生的斷裂分子鏈，相互分離的傾向大于重新結合傾向的結果。而龜裂的增長則與臭氧的濃度和橡膠分子鏈的運動性有關，當臭氧濃度一定時，分子鏈運動性越大，裂紋增長就越快。也有人認為臭氧龜裂的產生和增長與橡膠臭氧化形成的臭氧化物薄層的物性以及與原橡膠表面層的物性不同有關。例如，Murray認為橡膠的臭氧化過程是物理過程和化學過程共同發生的過程。當橡膠與臭氧接觸時，表面的雙鍵迅速與臭氧反應，大部分生成臭氧化物，使原本柔順的橡膠鏈迅速轉變為含有許多臭氧化物環的僵硬鏈。當有應力施加于橡膠上時，應力將橡膠鏈拉伸展開，使更多的雙鍵與臭氧接觸，使橡膠鏈含有更多的臭氧化物環，變得更脆，脆化的表面在應力或動態應力作用下就很容易發生龜裂。

標簽：臭氧老化橡膠