一般的高分子物理和高分子化學(xué)的教材上都有，自由基聚合反應(yīng)在高分子合成工業(yè)中是應(yīng)用最廣泛的化學(xué)反應(yīng)，大多烯類(lèi)單體的聚合或共聚都采用自由基聚合，所得聚合物都是線型高分子化合物。 按反應(yīng)體系的物理狀態(tài)自由基聚合的實(shí)施方法有本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合四種方法。 ⒈ 本體聚合 本體聚合是不加任何其他介質(zhì)，只有單體在引發(fā)劑、熱、光、輻射等引發(fā)下進(jìn)行的聚合。有時(shí)還須加入少量色料、增塑劑、潤(rùn)滑劑、分子量調(diào)節(jié)劑等助劑。因此本體聚合主要特點(diǎn)是產(chǎn)物純凈，工藝過(guò)程、設(shè)備簡(jiǎn)單，適于制備透明和電性能好的板材、型材等制品。不足之處是反應(yīng)體系粘度大，自動(dòng)加速顯著，聚合反應(yīng)熱不易導(dǎo)出，溫度不易控制，易局部過(guò)熱，引起分子量分布不均。 氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)單體均可進(jìn)行本體聚合，液態(tài)單體的本體聚合最重要。⒉ 溶液聚合 單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑中進(jìn)行的聚合方法稱(chēng)作溶液聚合法。溶液聚合反應(yīng)生成的聚合物溶解在所用的溶劑中為均相聚合，如聚合物不溶于所用溶劑中而沉淀析出，則為非均相聚合又稱(chēng)沉淀聚合。 溶液聚合過(guò)程中使用溶劑，使體系粘度降低，因此混合和傳熱較易，溫度容易控制，較少凝膠效應(yīng)，可以避免局部過(guò)熱。 ⒊ 懸浮聚合 溶有引發(fā)劑的單體以液滴狀懸浮于水中進(jìn)行自由基聚合的方法稱(chēng)為懸浮聚合法。整體看水為連續(xù)相，單體為分散相。聚合在每個(gè)小液滴內(nèi)進(jìn)行，反應(yīng)機(jī)理與本體聚合相同，可看作小珠本體聚合。同樣也可根據(jù)聚合物在單體中的溶解性有均相、非均相聚合之分。如是將水溶性單體的水溶液作為分散相懸浮于油類(lèi)連續(xù)相中，在引發(fā)劑的作用下進(jìn)行聚合的方法，稱(chēng)為反相懸浮聚合法。 懸浮聚合體系一般有單體、引發(fā)劑、水，分散劑四個(gè)基本組分組成。不溶于水的單體在強(qiáng)力攪拌作用下，被粉碎分散成小液滴，它是不穩(wěn)定的，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，分散的液滴又可能凝結(jié)成塊，為防止粘結(jié)，體系中必須加入分散劑。 懸浮聚合產(chǎn)物的顆粒粒徑一般在0.05～0.2mm。其形狀、大小隨攪拌強(qiáng)度和分散劑的性質(zhì)而定。 懸浮聚合法因以水為介質(zhì)，體系粘度低，傳熱好，溫度易控制。產(chǎn)品分子量及其分布比較穩(wěn)定。產(chǎn)物是固體微粒，后處理簡(jiǎn)單，只需經(jīng)離心、干燥即可，因此成本較低。但也存在自動(dòng)加速效應(yīng)，使聚合速度不易控制；產(chǎn)品中的分散劑不能徹底清除，影響產(chǎn)品純度。 ⒋ 乳液聚合 乳液聚合是可用于某些自由基聚合反應(yīng)的一種獨(dú)特的方法，它涉及以乳液形式進(jìn)行的單體的聚合反應(yīng)。它是指單體在乳化劑和機(jī)械攪拌作用下，在分散介質(zhì)中分散成乳狀液而進(jìn)行的聚合反應(yīng)。乳液聚合體系的組成比較復(fù)雜，一般是由單體、分散介質(zhì)、引發(fā)劑、乳化劑四組分組成。經(jīng)典乳液聚合的單體是油溶性，分散介質(zhì)通常是水，選用水溶性引發(fā)劑。當(dāng)選用油溶性單體時(shí)，則分散介質(zhì)為有機(jī)溶劑，引發(fā)劑是油溶性的，這樣的乳液體系稱(chēng)為反相乳液聚合。

標(biāo)簽：高聚物聚合物本體胞外聚合物